FWF - Oligosilylsubstituierte - Oligosilylsubstituierte Phosphane und Arsane

Ziel des Projektes ist die Synthese von Phosphanen und Arsanen RE(SiMe3)2 (E = P, As; R = Oligosilylrest wie Si(SiMe3)3). Durch Reaktion mit Hexachlorethan sollen die halogenierten Verbindungen RECI(SiMe3) synthetisiert werden, welche wiederum mit tertBuOK die Phosphinidene and Arsinidene RP und RAs bilden (neben KOCI und tertBUOSiMe3). Die Rektionswege dieser kurzlebigen Zwischenstufen, die zu Di(oligosilyl)diphosphenen und Di(oligosilyl)diarsenen oder, abhängig von der Reaktionsführung, auch zu Di(oligosilyl)triphosphaallyl- oder Di(oligosilyl)thiarsaallyl anionen führen können, sollen systematisch untersucht werden. Ausgehend von Oligosilanen mit zwei Bis(trimethylsilyl)phosphino- oder Bis(trimethylsilyl)arsinosubstituenten sollen mittels der obengenannten Methode Ringe oder Polymere mit P=P oder As=As Doppelbindungen synthetisiert werden.Edukte wie Di(oligosilyl)chlotphosphane oder Di(oligosilyl)chlorarsane liefern mit tertBuOK gleichzeitig Silylene und Phosphinidene (oder Arsinidene), deren Reaktionen studiert werden sollen.Die Eigenschaften aller Zielmoleküle werden mit spektroskopischen Methoden wie NMR, Schwingungsspektroskopie und Röntgenbeugung, aber auch mittels quantenchemischer ab initio Berechnungen untersucht werden.