FWF - Organische Mixed-Valence - Kinetik des Elektronentransfer in organischen Mixed-Valence

Triarylamine sind sehr wichtige Lochtransportkomponenten in optoelektronischen Bauteilen. Auf der Grundlage früherer Zusammenarbeiten planen die Antragsteller die nun etablierten Methoden zu nutzen, um komplexe organische gemischtvalente Verbindungen auf der Basis von Bis(triarylamin)-Radikalkationen zu untersuchen. Mit Hilfe der dynamischen ESR-Spektroskopie sollen neben den Geschwindigkeitskonstanten des intramolekularen Elektronentransfers auch die thermodynamischen Aktivierungsgrößen, aus temperaturabhängigen Messungen und aus druckabhängigen Messungen das Aktivierungsvolumen ΔV# bestimmet werden. Durch den Vergleich von Elektronentransferparametern, die durch optische Spektroskopie und dynamische ESR-Spektroskopie erhalten werden, sollen mehrere Aspekte aufgeklärt werden: 1) Solvensreibung spielt eine bedeutende Rolle bei Lochtransferprozessen und soll daher im Detail untersucht werden, dazu sind Messungen in unterschiedlichen Lösungsmitteln und in ionischen Flüssigkeiten geplant. 2) Da Orientierungsaspekte zwischen den Triarylamin-Einheiten die Lochtransfergeschwindigkeit kontrollieren, sollen neuartige gemischtvalente Verbindungen synthetisiert und untersucht werden, in denen die Triarylamine eine fixierte Orientierung zueinander aufweisen. 3) Ein weiterer Schwerpunkt der Untersuchungen wird auf dem Einfluß lokalisierter Brückenzustände auf die Lochtransfergeschwindigkeit zwischen den Triarylaminen liegen. Die Aufklärung dieser drei genannten Aspekte wird zu einem besseren Verständnis der Lochtransferprozesse in Triarylaminen führen, was notwendig ist, um diese für den Einsatz in optoelektronischen Materialien optimieren zu können.